活性炭(AC)具有發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)、巨大的比表面積和優(yōu)良的吸附性能,已廣泛應(yīng)用于分離、精制、催化劑、試劑回收及其他領(lǐng)域。目前,AC的制備主要有物理活化法、化學(xué)活化法等。化學(xué)活化法生產(chǎn)木質(zhì)AC主要有磷酸活化法和氯化鋅活化法。其他的方法仍處于研究之中,如KOH活化法和K2CO,活化法等。磷酸活化法具有環(huán)境污染程度輕和生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn),已成為當(dāng)今AC工業(yè)的主要生產(chǎn)工藝之一。
我國是世界上密度板生產(chǎn)大國。在密度板生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢棄密度板及木粉一般用作鍋爐燃料(但熱值低)或重新打碎拌膠壓板,壓制的板稱再生板,再生板強(qiáng)度較低,且甲醛含量很標(biāo)。將廢棄密度板用作生產(chǎn)AC的原料,可使廢棄密度板得到更合理、更高效的利用,因此,如何優(yōu)化化學(xué)活化法的各種操作參數(shù)生產(chǎn)過渡孔發(fā)達(dá)的高性能AC產(chǎn)品,是一個(gè)有待解決的實(shí)際問題。
本工作以廢棄密度板為原材料,采用正交實(shí)驗(yàn)研究了廢棄密度板磷酸活化法制備AC的工藝,探討了各操作參數(shù)對AC性能的影響,為廢棄密度板的利用開辟了一條新途徑。
1.1材料、試劑和儀器
廢棄密度板:取自某纖維板制品有限公司。磷酸:工業(yè)級。其他試劑均為分析純。實(shí)際水樣取自南京林業(yè)大學(xué)紫湖溪,COD為155.38mg/L、p(NH3-N)為0.94mg/L、色度160倍、濁度60.80NTU、p(懸浮物)為43.00mg/L。
PCspectro多參數(shù)自動(dòng)測定儀:德國Aqualytic公司;實(shí)驗(yàn)室PCcompact色度單參數(shù)自動(dòng)測定儀:德國Aqualytic公司;2100N型濁度自動(dòng)測定儀:美國HACH公司;波美氏重表:河北省武強(qiáng)縣儀表廠。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1 AC的制備
將廢棄密度板木屑與不同濃度的磷酸以一定的質(zhì)量比(浸漬比)混合,浸漬12h后,送入馬弗爐,在一定溫度下活化,活化過程中每隔15min取出攪拌一次,活化2h后取出冷卻,用鹽酸和自來水洗滌、干燥、稱重、粉碎得到粉狀A(yù)C待用。
1.2.2 AC處理廢水
稱取3gAC,置于250mL錐形瓶中,加入150mL實(shí)際水樣,在20℃條件下處理24h,過濾后測定各項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)。
1.3 分析方法
碘吸附值、亞甲基藍(lán)吸附值、焦糖脫色率(A法)按照GB/T12496-1999《木質(zhì)活性炭試驗(yàn)方法》測定;COD采用重鉻酸鉀法測定;p(NH3-N)采用多參數(shù)自動(dòng)測定儀配合原廠藥劑以比色法進(jìn)行測定;色度采用單參數(shù)自動(dòng)測定儀以比色法進(jìn)行測定;濁度采用濁度自動(dòng)測定儀以比色法進(jìn)行測定;采用波美氏重表測定磷酸波美度,換算成磷酸質(zhì)量濃度。
2.1 AC制備工藝的正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果
采用正交實(shí)驗(yàn)法,選用Lg(34)正交設(shè)計(jì)表,考察了磷酸質(zhì)量濃度、活化溫度和浸漬比對AC得率、碘吸附值和亞甲基藍(lán)吸附值的影響,正交實(shí)驗(yàn)因素水平見表1,正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。表1正交實(shí)驗(yàn)因素水平
由表2可見,AC各項(xiàng)性能指標(biāo)影響因素的大小順序?yàn)椋簩τ贏C得率,磷酸質(zhì)量濃度>浸漬比>活化溫度,較佳工藝為:A2C1B1;對于碘吸附值,活化溫度>浸漬比>磷酸質(zhì)量濃度,較佳工藝為:B1C3A3;對于亞甲基藍(lán)吸附值,磷酸質(zhì)量濃度>活化溫度>浸漬比,較佳工藝為:A382Cl。以上的分析結(jié)果是單獨(dú)考察一個(gè)指標(biāo)時(shí)的較佳工藝,分析各因素較佳水平順序,可以得到在本實(shí)驗(yàn)條件下的較佳工藝:A3BIC3,即磷酸質(zhì)量濃度為813.43g/L,活化溫度為500℃,浸漬比為2.1:1。
2.2 優(yōu)化實(shí)驗(yàn)
為了驗(yàn)證正交實(shí)驗(yàn)得出的較佳工藝A3B1C3,進(jìn)一步優(yōu)化工藝條件,采用質(zhì)量濃度為813.43g/L的磷酸為活化劑,活化溫度為500℃,以不同浸漬比再進(jìn)一步實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表3。由表3可見:隨浸漬比增加,亞甲基藍(lán)吸附值增加;當(dāng)浸漬比為4.5:1時(shí),AC得率為40.67%、碘吸附值為934.56mg/g、亞甲基藍(lán)吸附值為172.5mg/g、焦糖脫色率達(dá)100%。
2.3 AC處理實(shí)際水樣的結(jié)果
用本工作制備的AC對實(shí)際水樣進(jìn)行處理,效果見表4。從表4可見:采用由廢棄密度板制備的AC處理實(shí)際水樣后,COD去除率為84.50%,NH3-N去除率61.70%,色度去除率為86.88%,濁度去除率為82.80%.懸浮物去除率為80.98%,處理效果顯著。
a)采用廢棄密度板,以磷酸為活化劑制備AC,通過正交實(shí)驗(yàn)得出制備AC的較佳工藝條件:磷酸質(zhì)量濃度為813.43g/L,浸漬比為4.5:1,活化溫度為500℃,浸漬時(shí)間為12h,活化時(shí)間2h。在此條件下AC得率為40.67%,碘吸附值為934.56mg/g,亞甲基藍(lán)吸附值為172.5mg/g,焦糖脫色率為100%。
b)以本工作制備的AC處理實(shí)際水樣,效果顯著,采用3gAC處理150mL廢水,COD去除率為84.50%,NH3-N去除率為61.70%,色度去除率為86.88%,濁度去除率為82.80%,懸浮物去除率為80.98%。